《大学化学（1）》模拟试题 参考答案与评分标准
注意事项：
1. 请考生按要求在试卷装订线内填写姓名、学号和年级专业。 2. 请仔细阅读各种题目的回答要求，在规定的位置填写答案。 3. 不要在试卷上乱写乱画，不要在装订线内填写无关的内容。 4. 满分100分，考试时间为120分钟。
题 号 一 二 三 四 总 分 统分人 得 分 得 分 一、选择题（本大题共10个小题，每个2分，共20分，将1个或2个正确答案的代码填入括号内，选错或未选均评分人 无分）
1. 已知：A + B → M + N (??rHm)1 = 35 kJ·mol-1 2M + 2N → 2D (??-1 rHm)2 = － 80 kJ·mol则A + B → D 的 (?H?rm)3 是（ C ）。
(A)－10 kJ·mol-1 (B)－45 kJ·mol-1 (C)－5 kJ·mol-1 (D)25 kJ·mol-1 2. 下列说法正确的是（ C ）。 (A) 热的物体比冷的物体含有更多的热量； (B) 同一种状态可能有多个热力学能值； (C) 热是一种传递中的能量；
(D) 物体温度越高，则所含热量越高。 3．在平衡系统中 PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g) ΔrH?m>0
欲增大生成物Cl2平衡时的浓度，需采取下列哪些措施（ B D ）。 (A)加大压力 (B)加大PCl5浓度 (C)降低温度 (D)升高温度 4． 如果一个反应的吉布斯自由能变为零，则反应 （ D ）。
1
(A) 能自发进行 (B) 是吸热反应 (C) 是放热反应
(D) 处于平衡状态
5．下列物质中含有氢键的是（ B D ）。
(A)HBr (B) HF (C) CCl4 (D) H2SO4 6．在标准条件下，下列反应均为正方向进行：
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+
它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是（ B ）。
(A) Sn2+和Fe3+ (B) Cr2O72-和Sn2+ (C)Cr3+和Sn4+ (D) Cr2O72-和Fe3+ 7．下列各物质只需克服色散力就能沸腾的是（ B ）。 (A)H2O (B)Br2（l） (C)NH3（l） (D)C2H5OH 8．下列各离子变形性最强的是（ B ）。
(A)O2- (B)S2- (C)F- (D)Na+
9. 已知H3PO4的电离常数：K1 = 7.5 ? 10-3，K2= 6.23 ? 10-8，K3 = 3.6 ? 10-13，则0.10 mol·dm-3 H3PO4溶液中氢离子浓度(mol·dm-3)为 （ B ） (A) 0.1
(B) 2.7 ? 10-2
(C) 2.4 ? 10-2
(D) 7.5 ? 10-3
10. 下列物质中熔点最高的是（ C ）
(A)SnCl2 (B) AlCl3 (C) SiC (D)KCl
得 分 二、填空题（本大题共30个空格，每空1分，共30分，填错或未填均无分） 评分人
1. 在298.15K和100kPa下，H2O(l)→H2O(s)过程中△H? < 0，△S? < 0 △G? > 0（填 > 、< 或 =）
2. 将Ni + 2Ag+ = 2Ag + Ni2+ 氧化还原反应设计为一个原电池。则原电池符号为(-)Ni︱Ni2+(c1)‖Ag+(c2)︱Ag (+) 。已知???Ni2?/Ni???0.25V，???Ag?/Ag??0.80V,则原电池的电动势E?为
1.05V ，??rGm为 -202.618kJ·mol-1 ，该氧化还原反应的平衡常数为 3.16×1035 。（F= 96485 C mol-1）
2
3. 配合物[Cu(en)2]SO4的名称为 硫酸二（乙二胺）合铜（Ⅱ） ，中心离子为 Cu2+ ，中心离子配位数是 4 ，配位体是 en（乙二胺） 。 高氯酸六氨合钴（Ⅱ）的化学式为 [Co(NH3)6](ClO4)2 。
4. 原子序数为24的元素符号是 Cr(铬) ，其原子的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d54s1 ，价层电子排布是 3d54s1 ，位于周期表d区， 四周期，ⅥB 族。
5．反应 2NO(g)+Cl2(g)= 2NOCl(g)为基元反应，则该反应的速率方程为 v = k {c(NO)}2c(Cl2) ；该反应的总级数为 3 ；其他条件不变，如果将容器的体积增加到原来的2倍，反应速率变为原来的 1/8 。
6. SiCl4 采取的是 sp3 杂化类型，分子为 正四面体 几何构型。 7. n=3，l=1的原子轨道是（符号） 3p ，轨道有 3 种空间取向，因而可以有 3 个轨道，最多可以容纳 6 个电子。
8. HClO4、HClO3、HClO的酸性由强到弱的变化顺序为：HClO4 HClO3 HClO 。
9. 往1dm3的0.1mol·dm-3 HAc溶液中加入与一些NaAc晶体并使之溶解，HAc的解离度将会 减少 （填增加或减少），这种现象叫 同离子效应。
3
得 分
评分人 三、简答题（本题共2小题，共22分）
1. 用杂化轨道理论解释说明金刚石和石墨的结构特征和物理特征。（10分）
石墨结构示意图
金刚石结构示意图
金刚石是硬度很高的原子晶体，导电性和导热性都很差。金刚石中每个碳以sp3杂化形式形成4个sp3杂化轨道，相邻碳原子之间以sp3杂化轨道相互重叠形成共价键，所有的碳原子之间均已共价键连接形成一个大分子，晶体为原子晶体，导电性和导热性都很差；
石墨是典型的层状结构晶体，具有良好的导电性，传热性和延展性。石墨在层面上每个碳原子以sp2杂化形式形成3个sp2杂化轨道，分别与相邻的3个碳原子形成3个sp2-sp2重叠的键，键角为120度，从而得到由许多正六边形构成的平面结构。在平面中的每个碳原子还有1个2p原子轨道垂直于sp2杂化轨道，每个2p轨道中还有1个电子，有这些相互平行的2p轨道相互重叠可以形成遍及整个平面层的离域大?键。由于大?键的离域性，电子能沿平面层方向移动，使石墨有很好的导电性和传热性。在石墨晶体中，相邻层间距较大，作用力为分子间力，故石墨层间易滑动。
4
2．往离心试管中加入少量0.1mol?dm-3AgNO3溶液，然后按以下次序进行试验。写出每一步骤实验现象和相关的反应方程式。（12分）（每空一分）
实验步骤 实验现象 反应式 滴加0.1mol?dm-3NaCl溶液至刚生成沉淀 有白色沉淀生成 Ag + Cl- = AgCl 滴加6mol?dm-3氨水溶AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]+ + 液至沉淀刚溶解完 白色沉淀溶解 2H2O +Cl- 滴加0.1mol?dm-3KBr溶有浅黄色沉淀生液至沉淀刚生成沉淀 成 [Ag(NH3)2]+ + Br- = AgBr + 2NH3 滴加1mol?dm-3Na2S2O3AgBr + 2S2O32-(稀) = [Ag(S2O3)2]3- + 溶液至沉淀刚溶解完 浅黄色沉淀溶解 Br- 滴加0.1mol?dm-3KI溶液至刚生成沉淀 有黄色沉淀生成 [Ag(S2O3)2]3- + I - = AgI + 2S2O32- 滴加饱和Na2S2O3溶液至沉淀刚溶解完 黄色沉淀溶解 AgI + 2S2O32-（浓）= [Ag(S2O3)2]3- + I -
5
得 分 评分人
四、计算题（本大题共3小题，共28分）
1．已知在298.15K下，8.0mol SO2和4.0 mol O2在密闭容器中进行反应生成SO3气体，测得起始时和平衡时（温度不变）系统的总压力分别为300kPa和220kPa，计算该温度时反应：2SO2 + O2 = 2SO3的SO2的转化率、标准平衡常数和该温度
下的??rGm（共10分）
解：设平衡时SO3的物质的量为x mol
2SO2 (g) + O2(g) = 2SO3(g)
起始时物质的量/mol 8.0 4.0 0 平衡时物质的量/mol 8.0-x 4.0-x/2 x 在恒温恒容条件下，系统总压与系统的总物质的量成正比，故
300kPa :220kPa = (8.0+4.0) :（8.0-x + 4.0 – x/2 +x） x = 6.4 SO2 的转化率? =
x8.0?6.48.0?80% 平衡时总的物质量 n总 = 8.0-x + 4.0 – x/2 +x = 8.8 （mol） 各物质的平衡分压为
peq(SO2) =[ (8.0-6.4)/8.8]×220kPa = 40kPa peq(O2) =[ (4.0-6.4/2)/8.8]×220kPa = 20kPa peq(SO3) =(6.4/8.8)×220kPa = 160kPa K?
= {peq(SO3)/c?}2{peq(SO)/c?}2{peq(O?}?(160/100)2(40/100)2(20/100)?80 22)/c??rGm= -RT ln K? = -10.862 kJ·mol-1
6
（1分） 1分） 1分） 1分） 0.5分） (0.5分) (0.5分) (0.5分)
（2分）
(2分) （ （ （ （
2. 取50.0 cm3 0.100 mol·dm-3某一元弱酸溶液，与20.0 cm3 0.100 mol·dm-3 KOH溶液混合，将混合溶液稀释至100 cm3，测得此溶液的pH为5.25，求此一元弱酸的解离常数。 (共10分)
解：混合溶液总体积为100 cm-3， 则某一元酸HA的浓度为
0.100 mol·dm-3×50.0 cm-3/100 cm-3 = 0.05mol cm-3 （1分） KOH 溶液的浓度为
0.100 mol·dm-3×20.0 cm-3/100 cm-3 = 0.02mol·dm-3 （1分） 一元弱酸HA与KOH中和后，HA过量，组成HA-A- 缓冲溶液，则
ceq(HA)?(0.050?0.020)mol?dm?3?0.030mol?dm?3 （1分） ceq(A?)?0.020mol?dm?3 （1分） 已知pH =5.25=-lg{ceq(H+)/c0}
ceq(H+)=5.62×10-6 mol·dm-3 (2分)
HA = A- + H+
Ka(HA)= ceq(H?)?ceq(A?)ceq(HA) (2分) = 5.62×10-6×0.020/0.030 (1分) =3.7×10-6 (1分)
7
3．已知在298.15K时，下列原电池的电动势为0.436V。 试计算Ag+的浓度。
(－) Cu︱Cu2+ ( 0.01 mol·dm-3)‖Ag+ ( x mol·dm-3)︱Ag (+)
( ????2A(Ag/Ag)?0.7991V，?A(Cu?/Cu)?0.340V) ( 共8分) 解：由题可知，正极为Ag+/Ag，负极为Cu2+/Cu， （1分） 故电池反应为 2Ag+ + Cu = Cu
2+
+ 2Ag （1分）
E????(Ag?/Ag)-??(Cu2?/Cu)?0.7991?0.34?0.4591V （2分） 由能斯特方程式得：
E=E??0.0592{c(Cu2?)/c?}nlg{c(Ag?)/c?}2 （2分） = 0.4591 - 0.059202lg.01x2 =0.436
求之得，x=0.0409mol·dm-3 (2分)
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